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La loi des masses actives. Histoire et essence de la découverte scientifique Annuaire / Les découvertes scientifiques les plus importantes La loi d'action de masse est incluse dans la littérature scientifique et éducative comme l'une des lois fondamentales de la chimie. Le fait que le processus d'interaction chimique dépende du nombre de masses actives a été confirmé par des faits provenant à la fois du domaine de la chimie organique et inorganique. G. Rose (1851), R. Bunsen (1853), D. Gladstone (1855) ont fourni des éléments pour prouver l'existence de transformations chimiques réversibles et la possibilité de changer le sens de la réaction en sélectionnant les conditions appropriées pour son déroulement. Le chimiste français Saint-Clair Deville (1818-1881) a prouvé en 1857 que la décomposition des composés chimiques peut commencer même en dessous de la température de leur décomposition complète. Au moment de cette découverte, Henri Etienne Sainte-Clair Deville était déjà professeur à l'Ecole Normale Supérieure de Paris. En 1861, il devient membre de l'Académie des sciences de Paris. C'est St. Clair Deville qui a mis au point la première méthode industrielle de production d'aluminium (1854). Le scientifique français a également proposé une nouvelle méthode pour fondre et raffiner le platine. Il a également synthétisé divers minéraux. Il est intéressant de noter qu'en 1869, St. Clair Deville a été élu membre correspondant de l'Académie des sciences de Saint-Pétersbourg. Ainsi, dans l'article de 1857 "Sur la dissociation, ou décomposition spontanée des substances sous l'influence de la chaleur" (1857), St. Clair Deville montra que sous l'influence de la température, la vapeur d'eau se décompose en oxygène et en hydrogène au point de fusion du platine (1750 °C) et au point de fusion de l'argent (950 °C). Plus tard, dans des cours sur la dissociation donnés en 1864 à la Société française de chimie, Saint-Clair Deville formule la conclusion finale de ses expériences : « La transformation de la vapeur d'eau en un mélange d'hydrogène et d'oxygène est un changement complet d'état correspondant à un certain température, et cette température est constante pendant le passage d'un état à un autre, quel que soit le sens de ces changements. Ce "phénomène de décomposition spontanée de l'eau, je propose de l'appeler dissociation". Il convient de noter que cette définition ne couvrait que les cas "dans lesquels la décomposition a lieu partiellement et à une température inférieure à la température qui correspond à la destruction absolue du composé". Le scientifique français a montré que certains composés, même les plus stables, se dissocient facilement à haute température (1200-1500 °C). L'équilibre chimique établi dans ce cas peut être contrôlé en modifiant la température et la pression. St. Clair Deville a également proposé une méthode de "durcissement" des réactions chimiques. "Il s'est avéré", écrit Yu. "tube froid-chaud" était le suivant. À travers un tube en porcelaine chauffé à haute température, le gaz de test a été lentement passé. Au centre du tube en porcelaine, un mince tube d'argent traversait En passant à travers un tube de porcelaine chaude dans la direction opposée, du monoxyde de carbone sur du carbone d'argent s'est déposé dans le tube et du chlorure d'argent a été obtenu en faisant passer du chlorure d'hydrogène.V. Saint Clair Deville a associé l'équilibre chimique à deux processus interdépendants : la combinaison et la décomposition. Ses travaux sur la dissociation thermique ont été d'une importance primordiale pour le développement ultérieur de la théorie de l'équilibre chimique. "... Les études d'Henri Saint-Clair Deville, consacrées au phénomène de dissociation", écrivait J. Dumas, "sont la plus grande acquisition non seulement de la chimie, mais aussi de la physique. Grâce à la découverte de ce phénomène capital ( dissociation thermique. - Env. Aut.), il a découvert une nouvelle voie dans la science - la voie de la convergence des phénomènes chimiques avec des phénomènes purement physiques. Les travaux de St. Clair Deville sur la dissociation ont été très appréciés par son successeur, le physico-chimiste russe N. N. Beketov. Ils constituent non seulement une "époque historique dans le développement de la chimie", mais aussi "un tournant dans le sens de l'étude de la chimie. Depuis lors, l'étude (presque abandonnée) des phénomènes chimiques a repris (au lieu de l'étude presque exclusive étude de la composition et de la structure des composés), c'est-à-dire que l'étude de la chimie statique allait de pair avec l'étude de la chimie dynamique. Nikolai Nikolaevich Beketov (1827-1911) est diplômé de l'Université de Kazan en 1848. De 1859 à 1887, il est professeur de chimie à l'Université de Kharkov. En 1886, Nikolai Nikolaevich est devenu académicien de l'Académie des sciences de Saint-Pétersbourg. Les principaux travaux du scientifique sont consacrés à l'étude de la nature de l'affinité chimique, de l'équilibre chimique et de la thermochimie. En 1864, Beketov organisa un département de physique et de chimie à la Faculté de physique et de mathématiques de l'Université de Kharkov, où il donna lui-même un cours systématique de conférences sur la chimie physique. En 1859-1865, Beketov étudie la dépendance des phénomènes de déplacement de certains éléments par d'autres aux conditions physiques extérieures (température, pression, etc.). Sur l'exemple de l'une des réactions - le déplacement des métaux par l'hydrogène des solutions de leurs sels - il a montré que "cette action de l'hydrogène dépend de la pression du gaz et de la force de la solution métallique, ou, en d'autres termes, sur la masse chimique du corps récupéré." Il a découvert que "l'action chimique des gaz dépend de la pression et, selon l'amplitude de la pression, peut même être effectuée dans la direction opposée". Le scientifique précise la position en disant que l'action d'un gaz est proportionnelle à la pression ou à la masse. Sans aucun doute, les données de recherche du scientifique russe ont été d'une grande importance pour le développement de la théorie de l'équilibre chimique et pour la préparation de la découverte de la loi de l'action de masse. En 1862, les travaux de M. Berthelot et L. Pean de Saint-Gilles parurent, résumant une grande quantité de données factuelles sur la dépendance de la limite des réactions d'estérification et de saponification sur les quantités de substances en interaction - "Studies on Affinity. On la formation et la décomposition des éthers." L'étape suivante est franchie par Henri Debré (1827-1888), chimiste français qui travailla en 1855-1868 comme assistant de Sainte-Clair Deville à l'Ecole normale supérieure. En 1867-1868, un professeur de l'École polytechnique de Paris fait une généralisation selon laquelle la pression d'un ou plusieurs constituants gazeux obtenus lors du processus de dissociation est constante à une température donnée et ne dépend pas de la quantité de la substance d'origine qui a subi décomposition. Debreux a montré que dans de nombreux cas, lorsqu'un solide se dissocie, la pression de dissociation ne dépend pas de la quantité de substances présentes, mais uniquement de la température. Initialement, des tentatives ont été faites pour établir séparément les coefficients d'affinité pour chaque rapport de masses prises. Cependant, plus tard, l'idée surgit de trouver un moyen général de calculer les conditions d'équilibre pour n'importe quelle quantité de réactifs. Kato Maximilian Guldberg (1836-1902), physico-chimiste norvégien, professeur de technologie à l'Université de Christiania (aujourd'hui Oslo), et Peter Waage (1833-1900), chimiste norvégien, professeur de chimie à l'Université de Christiania, ont présenté le équilibre en 1862–1867 réaction d'échange réversible comme l'égalité de deux forces d'affinité agissant dans des directions opposées. Les auteurs formulent mathématiquement la loi d'action des masses en édifiant leur théorie sur la condition d'équilibre général, en s'appuyant pour cela sur les données expérimentales de M. Berthelot et Péan de Saint-Gilles, ainsi que sur leurs propres résultats. Ils ont adhéré à l'interprétation mécanique de la nature des forces d'affinité adoptée dans les années soixante. Guldberg et Waage ont écrit : "Nous pensons que pour déterminer l'ampleur des forces chimiques, il est nécessaire d'étudier les processus chimiques toujours dans des conditions telles que leurs deux directions opposées se manifestent simultanément... Si nous supposons que deux forces opposées agissent dans un processus chimique donné : l'un, tendant à former de nouvelles substances, et l'autre est de restaurer les composés originaux à partir de nouveaux, alors il devient évident que lorsque ces forces dans le processus chimique deviennent les mêmes, le système est en équilibre. En 1867, dans leur monographie "Investigations into the Forces of Chemical Affinity", Guldberg et Waage ont montré que les réactions chimiques se déroulent à la fois dans le sens direct et dans le sens inverse. "La force provoquant la formation de A et B augmente proportionnellement au coefficient d'affinité pour la réaction A + B = A' + B', mais, de plus, elle dépend des masses de A et B. Nous avons déduit de nos expériences que la force est proportionnelle au produit des masses agissantes des deux corps A et B... Les "forces" des réactions directes et inverses s'équilibrent..." C'est la loi des masses agissantes. Guldberg et Waage concluent leur travail comme suit : « Bien que nous n'ayons pas résolu le problème de l'affinité chimique, nous espérons avoir exprimé une théorie générale des réactions chimiques, à savoir la considération de ces réactions dans lesquelles un état d'équilibre entre des forces opposées prend lieu... Le but de notre travail était de montrer, d'une part, que notre théorie explique les phénomènes chimiques en général, et, d'autre part, que les formules basées sur cette théorie s'accordent assez bien avec les expériences quantitatives... Tous nos désirs seraient exaucés si, par cet ouvrage, nous avions le temps d'attirer sérieusement l'attention des chimistes sur une branche de la chimie qui a sans doute été trop négligée depuis le début de ce siècle." En 1879, un nouvel article de Guldberg et Waage parut - "Sur l'affinité chimique". Ici, les scientifiques donnent une explication moléculaire-cinétique des réactions chimiques et des équilibres au lieu d'idées sur l'action des "forces" statiques. Expliquant le processus d'équilibre des réactions opposées, les auteurs estiment qu '«une simple hypothèse sur les forces d'attraction entre les substances ou leurs éléments constitutifs ne suffit pas ... Il est nécessaire de prendre en compte le mouvement des atomes et des molécules ... L'état d'équilibre qui se produit dans de tels processus chimiques est l'état d'équilibre mobile, puisque deux réactions chimiques opposées ont lieu simultanément : non seulement la formation de A' et B' se produit, mais aussi la formation inverse de A et B. Si des quantités égales de chacun de ces couples se forment par unité de temps, il y a équilibre. Sur la base de leur interprétation de l'équilibre chimique, Guldberg et Waage donnent pour la première fois une dérivation cinétique de la loi d'action de masse. Ils concluent que la vitesse de réaction est déterminée par la probabilité de collision des particules en interaction. En 1880, un grand nombre d'ouvrages parurent à l'appui de la loi d'action de masse. Par la suite, il a été possible d'établir l'inapplicabilité de cette loi aux systèmes non idéaux. La "modernisation" de la formule de concentration a permis d'appliquer avec succès la loi d'action de masse pour étudier l'équilibre des réactions chimiques. Aujourd'hui, la loi sert d'équation de base de la cinétique chimique utilisée pour calculer les processus technologiques. Auteur : Samin D.K. Nous recommandons des articles intéressants section Les découvertes scientifiques les plus importantes: ▪ Le principal théorème de l'algèbre Voir d'autres articles section Les découvertes scientifiques les plus importantes. Lire et écrire utile commentaires sur cet article. Dernières nouvelles de la science et de la technologie, nouvelle électronique : Une nouvelle façon de contrôler et de manipuler les signaux optiques
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